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四、浮法工藝生產(chǎn)需解決的主要問題:
用浮法玻璃工藝技術(shù)生產(chǎn)高硼硅平板玻璃必須根據(jù)高硼硅玻璃的成分、性能特點(diǎn),結(jié)合浮法玻璃生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)和要求,將高硼硅玻璃的高溫熔化澄清工藝技術(shù)和浮法玻璃成形工藝技術(shù)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)體系地結(jié)合起來,主要需要解決以下幾方面的問題:
1、高硼硅玻璃的高溫熔化工藝技術(shù):
如下表所示,高硼硅玻璃與鈉鈣硅玻璃的化學(xué)成分相差非常大,含有很高的SiO2、很多的B2O3、很低的R2O、但不含RO(如CaO、MgO)。
表2、高硼硅玻璃與鈉鈣硅玻璃的化學(xué)成分
玻璃成分 |
SiO2 |
Al2O3 |
B2O3 |
CaO |
MgO |
R2O |
Fe2O3 |
SO3 |
合計(jì) |
浮法鈉鈣硅玻璃 |
72.15 |
1.3 |
|
8.25 |
4.0 |
14.0 |
0.1 |
0.2 |
100 |
Pyrex玻璃 |
81 |
2 |
13 |
|
|
4.0 |
|
|
100 |
由于高硼硅玻璃的高硅高硼中鋁低堿的成分特點(diǎn),決定了它的熔化是相當(dāng)困難的。根據(jù)資料介紹,在10PaS粘度下,高硼硅玻璃液溫度≥1680℃,而鈉鈣硅玻璃液溫度≤1440℃,相差了近250℃。為了使玻璃液達(dá)到這個(gè)溫度,熔窯空間溫度還要大幅度提高,通常鈉鈣硅玻璃熔窯的空間溫度要求達(dá)到1550℃,這時(shí)熔窯小爐腿的溫度要達(dá)到≥1580℃。要熔化好高硼硅玻璃,熔窯的空間溫度也要比玻璃液溫度1680℃高得多,較好能夠達(dá)到≥1750~1800℃,對(duì)于采用常規(guī)重油或天然氣燃料的玻璃熔窯來說,達(dá)到如此高的溫度是不可想象的。同時(shí)這種玻璃熔窯的耐火材料將很難承受如此高的溫度,嚴(yán)重影響玻璃熔窯的壽命。
因此,國(guó)內(nèi)外熔化高硼硅玻璃的熔窯絕大部分都是采用電輔助加熱熔化技術(shù)或全電熔熔化技術(shù)。采用電輔助燃?xì)?油)加熱熔化技術(shù)的高硼硅玻璃熔窯,可以采用空氣助燃、富氧助燃、全氧燃燒三種燃燒方式,隨著技術(shù)的進(jìn)步越來越多的高硼硅玻璃熔窯采用全新的全氧燃燒技術(shù),能夠顯著提高火焰的高溫輻射能力,明顯減少熔窯的煙氣生成量,非常大的減少煙氣帶走的熱量,能夠顯著提高熔窯的空間溫度和熱效率,提高熔窯的生產(chǎn)能力,提高玻璃的熔化質(zhì)量。另外,采用全電熔熔化技術(shù)的電熔窯,更適宜高硼硅玻璃的熔化,它能夠非常顯著地降低B2O3和R2O揮發(fā)量。一般來說,使用全電熔窯可以使B2O3的揮發(fā)率由10~20%,降低到1~2%。
2、高硼硅玻璃的高溫澄清均化工藝技術(shù):
目前,高硼硅玻璃的澄清普遍采用NaCl作為澄清劑,NaCl是傳統(tǒng)的硼硅酸鹽澄清劑,其熔化溫度801℃,沸點(diǎn)1413℃,密度2.164g/cm3。高溫時(shí)NaCl揮發(fā),并從玻璃液中擴(kuò)散到殘留氣泡內(nèi)使之膨脹,使氣泡上升逸出,促進(jìn)玻璃的澄清。研究試驗(yàn)表明,加入少量NaCl(0.5%~1.0%)時(shí),玻璃中的大小氣泡都很多,玻璃澄清效果較差。增加NaCl含量,大氣泡明顯減少,而小氣泡幾乎沒有變化。因此NaCl主要用于清理玻璃中的大氣泡,對(duì)于較小氣泡作用并不明顯。但繼續(xù)增加NaCl含量,會(huì)導(dǎo)致玻璃澄清過度使玻璃乳濁,同時(shí)NaCl對(duì)熔窯的耐火材料侵蝕非常大。
由于高硼硅玻璃的粘度比非常大,且玻璃液中B2O3揮發(fā)和Al2O3下沉,使得高硼硅玻璃各層玻璃液的化學(xué)成分出現(xiàn)明顯不同,高硼硅玻璃在池深的成分均勻性較差。
與鈉鈣硅玻璃不同的是,高硼硅玻璃在熔化和澄清過程中,B2O3揮發(fā)在熔化池會(huì)造成玻璃成分變化,在工作池生成表面變質(zhì)層使成品產(chǎn)生條紋或結(jié)石。通常高硼硅玻璃是以硼酸和硼砂引入B2O3,火焰窯揮發(fā)量10~20%,即使改用無水硼砂和無水硼酸,揮發(fā)量較低也要達(dá)到5~10%。一般來說,玻璃中的K2O和Na2O與B2O3結(jié)合后使得揮發(fā)進(jìn)一步加強(qiáng)。如下表3所示:
表3、表層玻璃、揮發(fā)物與正常玻璃成分比較(wt%)
名稱 |
SiO2 |
Al2O3 |
B2O3 |
CaO |
K2O |
Na2O |
合計(jì) |
正常玻璃 |
79.40 |
2.18 |
12.5 |
0.5 |
0.19 |
5.50 |
100.27 |
表面變質(zhì)玻璃 |
84.63 |
1.90 |
9.22 |
0.62 |
0.11 |
4.05 |
100.53 |
揮發(fā)物 |
3.35 |
0.80 |
53.30 |
0.28 |
4.10 |
20.10 |
81.93 |
同時(shí),池窯熔化會(huì)產(chǎn)生分層現(xiàn)象,即下層玻璃液Al2O3含量較高B2O3含量較低。分層的變質(zhì)玻璃產(chǎn)生在溫度低于1350℃的池底部。當(dāng)工作池溫度較低時(shí)分層現(xiàn)象更為嚴(yán)重。其原因是在1350℃粘度非常大流動(dòng)性較差比重非常大的Al2O3等組分易于下沉。
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